鉬與氧形成一系列化合物,如Mo03(斜方層狀α相)、MoO2.89。(單斜的β相和三斜的ε相)、MoO2.875(單斜的β相)、MO4O11(MoO2.75,單斜的ε相)和Mo02(單斜的δ相),其中最穩(wěn)定且常見的是MoO3和MoO2。MoO3是酸酐,而MoO2是堿性氧化物。與鎢和氧形成的氧化物有些類似,中間氧化物MoO2.89和M04O1l,與WO2.90和WO2.72有些相當(dāng),但MoO2.89,和Mo4O11的穩(wěn)定性不如WO2.90和WO2.72,很難制得它們的純樣品。
三氧化鉬和二氧化鉬的某些性質(zhì)列于表18中。三氧化鉬是鉬冶金中最重要的中間體,大多數(shù)鉬的化合物都是直接或間接地以它為原料制得的。它能與強(qiáng)酸,特別是濃硫酸反應(yīng),形成MoO22+和Mo2O44+復(fù)合陽離子,這些離子本身又能形成可溶性鹽。堿的水溶液、堿的熔體和氨能夠與三氧化鉬迅速反應(yīng),形成鉬酸鹽。將鉬或其化合物進(jìn)行強(qiáng)烈氧化,得到的最終產(chǎn)物總是三氧化鉬。在工業(yè)上500℃以上的溫度用氫氣還原三氧化鉬,是制取金屬鉬粉的方法。粗三氧化鉬可用在空氣中焙燒輝鉬礦(MoS2)的方法制得。由于三氧化鉬在較低的溫度下即具有顯著的蒸氣壓,所以可用升華法對它進(jìn)行凈化。在升華作業(yè)的操作條件下,通常與之共生的雜質(zhì)或不具有揮發(fā)性(如硅酸鹽等)或不能冷凝而被除去。
在約1770℃和無空氣存在的情況下,二氧化鉬會歧化為揮發(fā)性的三氧化鉬和金屬鉬:3MoO2→2MoO3十Mo。在有空氣存在的情況下,二氧化鉬在高溫下會迅速氧化成三氧化鉬。二氧化鉬在堿金屬氫氧化物水溶液、非氧化性酸和熔鹽中穩(wěn)定。硝酸能將二氧化鉬氧化成三氧化鉬。